常常聽到有人說到三元鋰電池或者鐵鋰電池,這些都(dōu)是按照正極活性(xìng)材料來給鋰電池命名(míng)的(de)。小編匯總常見鋰電(diàn)池類型以及它們的主要(yào)性能參數。大(dà)家都知(zhī)道,相同技術路線的電芯,其具(jù)體(tǐ)參數(shù)並不完(wán)全相同,當前(qián)參數的一般水平。六種鋰電池(chí)具體(tǐ)包括:鈷酸鋰(LiCoO2),錳酸鋰(LiMn2O4),鎳鈷錳酸鋰(LiNiMnCoO2或NMC),鎳鈷鋁酸鋰(LiNiCoAlO2或稱NCA),磷酸鐵鋰(LiFePO4),鈦酸鋰(Li4Ti5O12)。
鈷酸鋰(LiCoO2):
其高(gāo)比能量使(shǐ)鈷酸鋰成為手機,筆記本(běn)電腦和(hé)數碼(mǎ)相(xiàng)機的熱門選擇。電池由氧化鈷陰(yīn)極和石墨碳陽極組成(chéng)。陰極具有分層結構,在放電期間,鋰離子(zǐ)從陽極移動到陰極,充電過程則流動方向相反。結構形(xíng)式如圖1所示。
陰極具(jù)有分(fèn)層結(jié)構。在放電(diàn)期(qī)間,鋰離子從陽(yáng)極移動到陰極;充電時流量從陰極流向陽極。
鈷酸鋰的缺點是(shì)壽命相對較短,熱穩定性低(dī)和負載能力有限(比功率)。像其他鈷混(hún)合鋰離子電池一樣,鈷(gǔ)酸鋰采用石墨陽極,其循環壽命主要受(shòu)到(dào)固體電解質界麵(SEI)的限製,主要表現在SEI膜的逐漸增厚,和快速充電或者低溫(wēn)充電過(guò)程的陽極鍍鋰問題。較新的(de)材料體係增加了鎳,錳和/或鋁以提高壽命,負載能力和降低成本。鈷(gǔ)酸鋰不(bú)應(yīng)以高於容量的電(diàn)流進行(háng)充電和放電。這意味著具有2,400mAh的18650電池隻能以小於等於(yú)2,400mA充電和放電(diàn)。強製快速充電(diàn)或施加高於2400mA的負載會導致過熱(rè)和超負荷的應力。為獲(huò)得最佳快速充電,製造(zào)商建議充電倍率(lǜ)為0.8C或約2,000mA。電池(chí)保護電路(lù)將能量單元的充電和放電速率限製在約1C的(de)安全水平。六角蜘蛛圖(圖2)總結了與運行相關(guān)的具體能量或容量(liàng)方麵的鈷酸(suān)鋰性能;具體功率或提供大電流的能力;安全;在高低溫環(huán)境下(xià)的性能表現;壽命(mìng)包括日曆壽命和循環壽(shòu)命(mìng);成本特性。蜘蛛圖中沒(méi)有顯示的其他重要特征還包括毒性,快速充電能力,自放電和保質期。由於鈷的高(gāo)成本以及通過與其他活性(xìng)陰極材料混合材料帶來的明顯性能(néng)改善,鈷酸鋰正在逐步被錳酸(suān)鋰替代,尤其是NMC和NCA。(請參閱下(xià)麵對NMC和NCA的描述(shù)。)
鈷(gǔ)酸鋰在高比能量方麵表現出色,但在(zài)功率特性、安全性和循環壽命方麵隻能提供一般的性能表現
錳酸鋰(LiMn2O4):
尖晶石(shí)錳酸鋰電池首次發表於1983年的材料研(yán)究報告中。1996年,Moli能源公司將錳酸鋰為陰(yīn)極材料的(de)鋰離子電池商(shāng)業化。該架構形成三維尖晶石結構,可改善電極上的離子流動,從而(ér)降低內部(bù)電阻並改善電流承載能力。尖晶石的另一個優點(diǎn)是熱穩定性高,安全性提(tí)高,但循環和日曆(lì)壽命有限。低電池內阻可實現快速(sù)充電和大電流放電。18650型電芯,錳酸鋰電池(chí)可(kě)以在20-30A的電流下放電(diàn),並具有(yǒu)適度的熱量積累。也可以施加高達(dá)50A1秒負載脈衝。在(zài)此電流下(xià)持續的(de)高負荷會導致熱量積聚,電池溫度不能超過80°C(176°F)。錳酸鋰用於電動工具,醫療器械,以及混合動(dòng)力和純電(diàn)動汽車(chē)。圖4說明在錳酸鋰電池的陰極上形成三維晶體骨架。該尖晶石結構通常由連接成晶格的菱形形狀組成,一般在電池化成(chéng)後出現。
錳酸鋰陰極結晶形成具有在化成後成型(xíng)的三維(wéi)骨(gǔ)架結構。尖(jiān)晶石提(tí)供低電(diàn)阻,但比能量低於鈷酸鋰。
錳酸鋰的容量大(dà)約(yuē)比鈷酸鋰低三分之一。設計靈活性使工程師能夠選擇最大限度(dù)地延長電池的使用壽命,或者提高最大負(fù)載電流(liú)(比功率)或容量(liàng)(比能)。例如,18650電池的長壽命版本隻有1,100mAh的適中容量;高容量版本則(zé)達到1,500mAh。圖5顯示了典型錳酸鋰電池的(de)蜘蛛圖。這些特性參數似乎不太(tài)理想,但新設計在(zài)功率,安全性和壽命方麵(miàn)有所改進。純錳酸鋰(lǐ)電池今天不再普遍;它們隻在特殊情況下應(yīng)用。
盡(jìn)管整體性能一般,但新型錳酸鋰設計可以提高功率,安全性(xìng)和壽命。
大(dà)多數錳酸鋰與鋰鎳錳鈷氧化(huà)物(NMC)混合,以提高比能量並延長壽命。這種組合帶來了每個係統的最佳性能,而大(dà)多數電動汽車(chē),如日產Leaf,雪佛蘭(lán)Volt和寶馬i3都選用了LMO(NMC)。電池的(de)LMO部分可以達到30%左右,可(kě)以在加速時提(tí)供較高的電流;NMC部分提供了很長(zhǎng)的續(xù)航裏程。鋰離子電池研究傾向於將錳酸鋰(lǐ)與鈷,鎳,錳和/或鋁組合作為活性陰極材料。在一些架構中,少量矽被添加到陽極。這提供了25%的容量提升;然而,矽隨著(zhe)充放電膨脹和收縮,從而引起機械應力,容量提升(shēng)通常與短的循環壽(shòu)命緊密聯係。可以方便地選擇(zé)這三種活性金屬以及矽增強來提高比(bǐ)能(容量),比功率(負載能力(lì))或壽命。消費電池需(xū)要大(dà)容(róng)量,而工業應用需要電池係統,具有良好的負載(zǎi)能力,壽命(mìng)長,並提供安全可靠的(de)服務。
鎳鈷錳酸(suān)鋰(LiNiMnCoO2或NMC):
成功的(de)鋰離子體(tǐ)係之一是鎳錳鈷(NMC)的陰極組合(hé)。與錳酸鋰類似,這個體係可以定製用作能量電池(chí)或功率電池(chí)。例如,中等負載條件下的18650電(diàn)池(chí)中的NMC具有約(yuē)2,800mAh的容量並且可以(yǐ)提(tí)供4A至5A放電電流;同一(yī)類型的NMC在針對特定功率進(jìn)行優化時,容量僅為2,000mAh,但可(kě)提供20A的連續放電電(diàn)流。矽基陽極將達到4000mAh以上,但負載能力降低,循環壽命縮短。添加到石墨中的矽具有缺陷(xiàn),即(jí)陽極隨著充電和放電而膨脹和收縮,使得電池機械應(yīng)力大(dà)結(jié)構不穩定。NMC的秘密在於鎳和錳的結合。與此類似的是食鹽,其(qí)中主要成分(fèn)鈉和(hé)氯化物本身是(shì)有毒的,但將它們(men)混合起來作為調味鹽和食品保存劑(jì)。鎳以其高比能量而(ér)聞名(míng),但穩定性差;錳尖晶石結構可以實現低內阻但比(bǐ)能量低。兩種活性金屬優勢互補。NMC是電動工具,電(diàn)動自行車和其他電動動力係統的首選電池。陰極組合通常是三分之一鎳,三(sān)分之(zhī)一錳和三分之一鈷,也(yě)被稱為1-1-1。這提供了一種獨特的混合(hé)物,由於鈷含量(liàng)降低,也降低了原材料成本。另一個(gè)成功的組合是NCM,其(qí)中含有5份鎳,3份鈷和2份錳(měng)(5-3-2)。也(yě)可以使用其他不(bú)同量的陰極材料(liào)組合。由於鈷的高成本,電池製造商從鈷係轉向(xiàng)鎳陰極。鎳基係統比鈷基(jī)電池(chí)具有(yǒu)更高的能量密度(dù),更低的成(chéng)本和更長的(de)循環(huán)壽命(mìng),但(dàn)是它們的電壓略低(dī)。新型電解質和添加劑可以使單隻電池充電至4.4V以上,從(cóng)而提高電量。圖7展示了NMC的特性。
NMC具有良好的(de)整體(tǐ)性能,並(bìng)且在比能量方(fāng)麵(miàn)表現出色。這種電池是電動車(chē)的首選,具有低(dī)的自熱率。
由於該體係經(jīng)濟性和綜合性能表現均比較好,因此NMC混合鋰離子電池越來越受到重視。鎳,錳和鈷三(sān)種活性材料可輕鬆(sōng)混合,以適應需要(yào)頻(pín)繁循環的汽車和能源存儲係統(EES)的廣泛應用。NMC家族的多樣性正在增長。
磷酸(suān)鐵鋰(LiFePO4):
1996年,德克薩斯大學發現磷酸鹽可作為(wéi)再充電鋰電池(chí)的陰極材料。磷酸鋰具有良好的電化學性能和(hé)低電阻。這是通過納米級磷酸鹽陰極材料實現的。主要優點是高額定(dìng)電(diàn)流和長循環壽命;良好(hǎo)的熱穩定性,增強了安全性和對濫用的容忍度。如(rú)果長時間保持在(zài)高電壓下,磷酸(suān)鋰對全部(bù)充電條件的(de)耐受性更強,並且比其他鋰離子係統的應力更小。缺點是,較低的3.2V電池標稱電(diàn)壓使得比能量(liàng)低於鈷摻雜(zá)鋰離子電池。對於大多數電池來說(shuō),低溫會降低性能,升高儲(chǔ)存溫度會縮短使用壽命,磷酸鋰也不例外。磷酸鋰具有比其他鋰離子電池更(gèng)高的自放電,這可能(néng)會引起(qǐ)老化進而帶來均衡問題,雖然可以通過選用高質量的電(diàn)池或使用先進的電池(chí)管(guǎn)理(lǐ)係統來(lái)彌補,但這兩種方式都增加了電池組的成本(běn)。電池壽命對製造過程中的雜質(zhì)非常敏感,不能承受水分的摻雜,由於水分雜質的存在有些電池(chí)最短壽命隻有50個循環。圖9總結了磷(lín)酸鋰的屬性。常用磷酸鋰代替(tì)鉛酸起(qǐ)動蓄電池。四個串聯電池產生12.80V,與六個2V鉛酸電(diàn)池串聯(lián)的電壓相似。車輛將鉛酸充電至14.40V(2.40V/電池)並(bìng)保持浮充狀態。浮充的用意在於保持完全充電水平(píng)並防止鉛酸電池硫酸化。通過(guò)串聯(lián)四個磷酸鋰電池,每個電池的電壓均為(wéi)3.60V,這是正確的滿充電電壓。此時,應該(gāi)斷開充電,但駕駛時(shí)繼續充(chōng)電。磷酸鋰容忍一些過度充電;然而,由於大多數車輛在長(zhǎng)途旅行中長(zhǎng)時間保持電壓在14.40V,可能會增加磷酸鋰電池的機械應力。時間會(huì)告(gào)訴我們磷酸鋰作為鉛酸電池的替代品能夠(gòu)承受多長時間的過充電。低溫也會降低鋰離子的性能,可能會影響極端情況下的(de)起動能力。
常見鋰電池(chí)特性及參數:
磷酸鋰具(jù)有良好的安全性和長壽命,比(bǐ)能量適中,自放電能力增(zēng)強。
鎳鈷鋁酸鋰(lǐ)(LiNiCoAlO2或稱NCA)
鎳鈷鋁酸鋰電池或NCA自1999年以後被應用。它具有(yǒu)較高的比(bǐ)能量,相當好的比功(gōng)率和(hé)長的使用壽命與NMC有相似之處。不太討人喜歡的是(shì)安全性和成本。圖11總結了六個關鍵特征(zhēng)。NCA是鋰鎳(niè)氧化物的進一步發(fā)展;加入鋁賦予電池更好的化學穩定性。
高能量和功率密度以及良好的(de)使用(yòng)壽命使NCA成為EV動力(lì)係(xì)統的候選者。高成(chéng)本和(hé)邊(biān)際安全性卻有負麵的影(yǐng)響。
鈦酸(suān)鋰(Li4Ti5O12):
自二(èr)十世紀八十年代以(yǐ)來,鈦酸鋰陽極的電池已為人所知。鈦酸鋰代替(tì)典型鋰離子電池陽極中的石墨(mò),並且材料形成尖晶石結構。陰(yīn)極(jí)可以是錳酸鋰或NMC。鈦(tài)酸鋰的標稱電池電壓為2.40V,可以快速充電,並提供10C的高放電電(diàn)流。據說循環次數高於常規鋰離子電池的循環次數。鈦酸鋰是安全的,具有出色的低溫放電(diàn)特性,在-30°C(-22°F)時可獲得80%的容量。LTO(通常是Li4Ti5O12)零應變,沒有SEI膜形成和(hé)在(zài)快速充電和(hé)低溫充電時無鋰電鍍現象,因而具有優於傳統的鈷摻混的Li-離子與石墨陽極的充放電性能。高溫下的熱穩定性也比其他鋰離子體係好(hǎo);然而,電池(chí)價格昂貴。比能量低,隻(zhī)有65Wh/kg,與NiCd相當。鈦酸鋰(lǐ)充電至(zhì)2.80V,放電結束時為1.80V。圖13顯示了鈦酸鋰電池的特性。典型用途是電動動力傳動(dòng)係統,UPS和(hé)太陽能路燈。
鈦酸鋰在安全性,低溫性能和壽命方(fāng)麵表現(xiàn)出色。正在努力提高比(bǐ)能量和降低成本。
比較(jiào)了基(jī)於鉛,鎳和鋰(lǐ)體係的比能。雖然鋰鋁(lǚ)(NCA)通過比其他(tā)係統儲存更多容量而成為明顯的贏家,但它僅適用於特定場景的電(diàn)源使(shǐ)用。就比功率和熱穩定性而言,錳酸鋰(LMO)和磷酸鋰(LFP)優異。鈦酸鋰(LTO)的容量可能較低,但它的壽命超(chāo)過了其他大(dà)多數電池,並且具有最佳(jiā)的低溫性能。
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